在無限接近相平衡條件下，進(jìn)行的相變?yōu)榭赡嫦嘧冞^程。即對(duì)于兩相在一定溫度時(shí)的相平衡壓力下發(fā)生的可逆相變化，過程體系的熵變（蒸發(fā)熵、熔化熵、升華熵）的計(jì)算為：

一AfHApS=：T式中ApH-相變熱，a和B代表兩種相態(tài)。

由于熔化、升華、蒸發(fā)過程均為吸熱過程，即相變熱為正值，所以熔化、升華、蒸發(fā)過程均為熵增加過程。

對(duì)于不可逆相變過程體系的熵變計(jì)算，則需要根據(jù)給定相變的始態(tài)和終態(tài)，設(shè)計(jì)一條可逆的變化途徑，然后求得各可逆過程的熵變之和，即得相應(yīng)的熵變。

焓變是生成物與反應(yīng)物的焓值差。作為一個(gè)描述系統(tǒng)狀態(tài)的狀態(tài)函數(shù)，焓變沒有明確的物理意義。ΔH(焓變)表示的是系統(tǒng)發(fā)生一個(gè)過程的焓的增量。

ΔH=ΔU+Δ(pV)

在恒壓條件下，ΔH(焓變)數(shù)值上等于恒壓反應(yīng)熱。焓變是制約化學(xué)反應(yīng)能否發(fā)生的重要因素之一。